纖維素納米纖維水凝膠的3D打印及固化

供稿人:李堅(jiān)，魯中良
供稿單位：機(jī)械制造系統(tǒng)工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

從樹木中分離出的纖維素納米纖維有潛力作為儲(chǔ)能、生物醫(yī)學(xué)設(shè)備和環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域可持續(xù)產(chǎn)品的原料。將其制作的3D結(jié)構(gòu)可以應(yīng)用在電池和電容器電極、生物機(jī)器人基體等領(lǐng)域。然而，一個(gè)尚未解決的問(wèn)題是如何將納米水凝膠轉(zhuǎn)化為干燥的三維結(jié)構(gòu)，并且不改變其內(nèi)部結(jié)構(gòu)。瑞典查爾默斯理工大學(xué)沃倫伯格木材科學(xué)中心的Karl M. O. Håkansson博士等人利用3D打印技術(shù)將纖維素納米纖維（CNF）水凝膠轉(zhuǎn)換成具有可控結(jié)構(gòu)的3D框架。這種水凝膠由2 wt%纖維素納米纖維和98 wt%水組成，在干燥時(shí)結(jié)構(gòu)會(huì)坍塌，但通過(guò)使用表面活性劑干燥和冷凍干燥工藝，可以控制坍塌，并在固化后保存三維結(jié)構(gòu)。此外，還通過(guò)添加碳納米管制備了導(dǎo)電纖維素納米纖維油墨，所制備的3D導(dǎo)電框架在儲(chǔ)能方面具有很大潛力。

其團(tuán)隊(duì)使用3D打印機(jī)運(yùn)動(dòng)平臺(tái)沉積水凝膠，并使用微型壓電閥和300ɥm噴嘴來(lái)精確控制擠出，打印出了鏈條、微型椅子、空穴立方體等結(jié)構(gòu)，并經(jīng)過(guò)表面活性干燥和冷凍干燥來(lái)控制干燥過(guò)程中的坍塌程度。通過(guò)對(duì)比CNF水凝膠3D微結(jié)構(gòu)打印和冷凍干燥前后的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，證明了CNF水凝膠的3D打印技術(shù)和打印結(jié)構(gòu)的固化的可能性。并且得出以下結(jié)論：
1）通過(guò)冷凍干燥印刷立方體、鏈條或微型椅子并保持高度多孔結(jié)構(gòu)，如圖1所示，可以在不損失外部尺寸的情況下固化物體；

2）通過(guò)在空氣干燥前向交聯(lián)浴中添加表面活性劑，印刷的3D結(jié)構(gòu)縮小了，但保留了其主要3D特征；

3）在打印過(guò)程中將氣穴封閉到3D結(jié)構(gòu)中（只需留下一個(gè)沒有打印材料的體積），也會(huì)導(dǎo)致干燥物體中出現(xiàn)氣穴，如圖2所示，這意味著可以在毫米尺度上設(shè)計(jì)孔。

4）CNF水凝膠可以通過(guò)添加導(dǎo)電CNT進(jìn)行功能化，在這種情況下，許多其他功能應(yīng)以類似的方式實(shí)現(xiàn)。

圖1 3D打印水凝膠微結(jié)構(gòu)。 a）打印后的濕雙鏈圖像。b）兩條干燥的兩條鏈，一條使用冷凍干燥（左側(cè)），另一條在CaCl2浴中加入表面活性劑干燥（右側(cè)）。c）3D打印微型椅子模型，左邊是濕的，右邊是干燥后的。所有圖像中的比例尺對(duì)應(yīng)10 mm。

圖2 帶有氣泡的3D打印薄片。a） 印刷結(jié)構(gòu)示意圖，其中導(dǎo)電油墨為黑色，CNF為基體，氣泡用白色方塊表示。b） 打印后的濕結(jié)構(gòu)圖片，黑色線條清晰地分開，空氣的立方體清晰可見。c） 薄膜干燥后的圖像，有一個(gè)被捕獲的氣泡和被空氣隔開的導(dǎo)電線。所有圖像中的比例尺對(duì)應(yīng)10 mm。

隨著作者對(duì)水凝膠（特別是CNF水凝膠）3D打印及其固化技術(shù)的研究逐漸深入，打印以及后處理工藝會(huì)愈加完善。相信在未來(lái)其在能源儲(chǔ)存、生物醫(yī)療、柔性可穿戴電子設(shè)備等方面會(huì)有越來(lái)越多的應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)：
HåKansson K M O , Henriksson I C , de la Peña Vázquez, Cristina, et al. Solidification of 3D Printed Nanofibril Hydrogels into Functional 3D Cellulose Structures[J]. Advanced Materials Technologies, 2016:1600096.